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ESR/EPR電子順磁共振--核輻射監(jiān)測(cè)與防治

更新時(shí)間:2020-09-04點(diǎn)擊次數(shù):2937

? 核污染--放射性污染

核污染:主要是指核物質(zhì)泄漏后的遺留物對(duì)環(huán)境的破壞,包括核輻射,原子塵埃等本身引起的污染,還有這些物質(zhì)帶來(lái)的次生污染,比如核物質(zhì)污染的水源對(duì)人畜的傷害。

放射性污染:由于人類(lèi)活動(dòng)造成物料、人體、場(chǎng)所、環(huán)境介質(zhì)表面或者內(nèi)部出現(xiàn)超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的放射性物質(zhì)或射線。

 

?核污染的探測(cè)技術(shù)原理

核輻射探測(cè)器:分為氣體探測(cè)器和固體探測(cè)器,固體探測(cè)器中又分為閃爍探測(cè)器和半導(dǎo)體探測(cè)器。

常用的氣體探測(cè)器:電離室、正比計(jì)數(shù)器和G-M計(jì)數(shù)管等,均以氣體為探測(cè)介質(zhì),利用了射線在氣體中的電離現(xiàn)象。

閃爍探測(cè)器:利用核輻射與一些透明物質(zhì)相互作用時(shí)使其電離、激發(fā)而發(fā)射熒光的現(xiàn)象工作的探測(cè)器。閃爍探測(cè)器由閃爍體、光電倍加管、電子學(xué)儀器三個(gè)主要部分組成。

半導(dǎo)體探測(cè)器:是使用半導(dǎo)體材料制成的一種電離探測(cè)器,半導(dǎo)體探測(cè)器的工作原理類(lèi)似于氣體電離探測(cè)器。

 

?核電廠事故污染監(jiān)測(cè)

切爾諾貝利核事故污染監(jiān)測(cè)

1986年切爾諾貝利核電站4號(hào)機(jī)組發(fā)生爆炸后,烏克蘭2600平方公里的區(qū)域成為受到核污染的區(qū)域。

 事故現(xiàn)場(chǎng)附近地區(qū)137Cs的地面沉積

 

至2016年,核輻射監(jiān)控中心在整個(gè)區(qū)域內(nèi)共在40個(gè)地方設(shè)立了地面數(shù)據(jù)采集點(diǎn),安裝了能自動(dòng)監(jiān)控輻射值的系統(tǒng),還有18個(gè)空氣輻射自動(dòng)監(jiān)測(cè)點(diǎn),以及一座水文氣象監(jiān)測(cè)站,這些設(shè)施采集到的數(shù)據(jù)同步匯總到監(jiān)測(cè)中心進(jìn)行處理。

 

福島核事故污染監(jiān)測(cè)

福島核電站,共10臺(tái)機(jī)組,均為沸水堆。2011年3月11日日本東北太平洋地區(qū)發(fā)生里氏9.0級(jí)地震,繼發(fā)生海嘯,該地震導(dǎo)致福島一核電站、福島二核電站受到嚴(yán)重的影響。2011年3月12日,受地震影響,福島一核電廠的放射性物質(zhì)泄漏到外部。2011年4月12日,日本原子力保安院將福島核事故等級(jí)定為核事故高分級(jí)7級(jí)(特大事故)與切爾諾貝利核事故同級(jí)。

2011年4月29日福島核電廠周邊劑量率,5月7日土壤和海水的活性濃度情況(紅點(diǎn)--陸地土壤濃度水平)

 

 電子順磁共振的輻射劑量檢測(cè)應(yīng)用

背景人體組織受電離輻射后會(huì)產(chǎn)生大量自由基,自由基會(huì)對(duì)蛋白質(zhì)、脂質(zhì)和DNA等生物分子造成損傷,同時(shí)也產(chǎn)生氧化應(yīng)激,終導(dǎo)致生物細(xì)胞的破壞和引起各種疾病。當(dāng)人體組織受到的輻照劑量超過(guò)1.5Gy時(shí),可能引起相應(yīng)的生物效益,導(dǎo)致放射性疾病綜合征。輻照劑量過(guò)大引起放射損傷。

  ♦ 骨髓型損傷<10Gy

  ♦ 腸型損傷10~50Gy

  ♦ 腦型損傷>50Gy

故在輻射暴露后進(jìn)行快速劑量重建意義重大,以便于快速開(kāi)展分類(lèi)診療。

 

?專(zhuān)業(yè)劑量計(jì)---熱釋光技術(shù)

高靈敏度2.技術(shù)成熟3.只能用于專(zhuān)業(yè)人員,無(wú)法應(yīng)對(duì)突發(fā)性事故

事后劑量測(cè)量手段---數(shù)值模擬計(jì)算、生物效應(yīng)觀測(cè)

評(píng)估個(gè)體劑量誤差較大,無(wú)法實(shí)施快速和便捷的測(cè)量

    

?電子順磁共振譜儀技術(shù)簡(jiǎn)介

現(xiàn)象:電子自選置于靜磁場(chǎng)中產(chǎn)生能級(jí)劈裂

 

 

共振:給電子自旋施加微波磁場(chǎng)

 

 

 

共振吸收峰:

① 分析未成對(duì)電子周?chē)幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu)

② 結(jié)合自旋捕獲技術(shù)、鑒定自由基種類(lèi),并能對(duì)其數(shù)量/濃度進(jìn)行定量計(jì)算

 

EPR研究對(duì)象

直接對(duì)象:具有未成對(duì)電子的物質(zhì):金屬單質(zhì)、過(guò)渡金屬離子、稀土離子、金屬團(tuán)簇、配合物自由基化學(xué)和生物學(xué)、金屬蛋白/酶、輻射樣品、金屬催化的化學(xué)過(guò)程、氧化還原反應(yīng)等。

間接對(duì)象:直接對(duì)象與周?chē)h(huán)境相互作用所形成的物理和化學(xué)現(xiàn)象,如能量交換、馳像時(shí)間、溫度、濕度、粘滯度、PH、自由基重組速率等時(shí)間或空間信息。

EPR在牙齒、指甲和頭發(fā)等生物樣品的輻射劑量重建中應(yīng)用廣泛,此外在其他物品的附屬物上的劑量重建也有一定應(yīng)用。

 

應(yīng)用案例

牙齒EPR劑量重建

牙齒在受到大劑量輻照后進(jìn)行輻射劑量測(cè)定已被證實(shí)可用于劑量重建,該方法在大范圍輻射暴露事故中已被證實(shí)有效。

原理:使用牙齒進(jìn)行EPR劑量重建主要是采用牙釉質(zhì)作為樣品進(jìn)行EPR測(cè)試,

 牙釉質(zhì)中由于輻射產(chǎn)生的自由基主要是由碳酸根衍生得到的,穩(wěn)定的自由基是CO2,其壽命在25℃下可達(dá)107年。

優(yōu)勢(shì):CO2自由基數(shù)量與輻射劑量增加呈線性關(guān)系,尤其在50mGy~100Gy事故劑量范圍;大范圍輻射暴露事故發(fā)生后,可快速對(duì)傷員進(jìn)行分類(lèi)診療,具備明顯時(shí)效性。

 

離體牙齒EPR測(cè)量

• 在體牙齒EPR測(cè)量

在低頻微波(1200MHz,L波段)條件下對(duì)口腔內(nèi)未處理過(guò)的牙齒樣本進(jìn)行測(cè)量,這使在體輻射劑量評(píng)估成為可能。

優(yōu)勢(shì):適用于機(jī)型輻射損傷人員的快速劑量估算;適用于“潛在顯著照射”(≥2.0Gy)

• 指甲EPR劑量重建

分類(lèi):指甲EPR信號(hào)共包含三類(lèi)信號(hào):本底信號(hào)、機(jī)械誘導(dǎo)信號(hào)、輻射誘導(dǎo)信號(hào)

定量:通常需要加入自旋濃度確定的物質(zhì)作為信號(hào)參照物來(lái)標(biāo)定樣品中自由基濃度。

• 指甲EPR輻照劑量重建

指甲EPR輻射劑量重建主要是利用指甲角蛋白質(zhì)基質(zhì)中穩(wěn)定的輻射誘導(dǎo)信號(hào)進(jìn)行物理生物劑量測(cè)定的技術(shù)。

• 其他生物樣品EPR輻射劑量重建

頭發(fā)作為生物劑量計(jì)使用,用于輻射劑量的重建。

問(wèn)題

頭發(fā)在收到輻照后,EPR信號(hào)衰減較快,需在輻照后短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行測(cè)試重建;

頭發(fā)中含大量黑色素,EPR信號(hào)很強(qiáng),可掩蓋輻射誘導(dǎo)信號(hào),使得頭發(fā)中的劑量重建不如指甲中的準(zhǔn)確

 塑料制品EPR輻射劑量重建

通過(guò)對(duì)塑料制品的人體物品的EPR劑量重建研究,包括紐扣、內(nèi)衣附屬物等塑料材料的輻射誘導(dǎo)的電子順磁共振信號(hào)。

塑料制品:塑料制品的人體物品被認(rèn)為是一種潛在的生物劑量計(jì)材料,在超過(guò)10Gy后及劑量曲線達(dá)到飽和。

鈉鈣玻璃:鈉鈣玻璃進(jìn)行劑量重建研究,分別使用3種方法對(duì)樣本實(shí)施了劑量重建,結(jié)果顯示g值法在0~10Gy內(nèi)輻射劑量測(cè)定與重建中具有較高的應(yīng)用價(jià)值,但仍需進(jìn)一步研究該方法的信號(hào)穩(wěn)定性和溫度依賴(lài)性。

• 總結(jié):

EPR可直接監(jiān)測(cè)樣品中的順磁分子,在較短時(shí)間內(nèi)完成輻射劑量重建。

測(cè)試過(guò)程可通過(guò)X-波段的EPR波譜儀,該設(shè)備可應(yīng)用于腫瘤放射治療領(lǐng)域。

現(xiàn)有研究表明EPR在牙齒、指甲和頭發(fā)等生物樣品的輻射劑量重建中應(yīng)用廣泛。

 

?基于丙氨酸的EPR輻照劑量監(jiān)測(cè)研究:

 

高能輻射(X-ray和γ-ray)在現(xiàn)代社會(huì)中應(yīng)用廣泛,其中大多數(shù)需嚴(yán)格控制劑量。在20世紀(jì)80年代初,IAEA選擇丙氨酸用于高劑量輻照的劑量計(jì)。并將丙氨酸EPR測(cè)量系統(tǒng)作為標(biāo)準(zhǔn)化方案(ISO/ASTM51607)。

原因是:

丙氨酸信號(hào)衰減隨時(shí)間變化不明顯;

在輻照前后無(wú)需熱處理或化學(xué)處理;

測(cè)試不會(huì)對(duì)樣品信號(hào)產(chǎn)生影響。

 

電離輻射可在許多形式的物質(zhì)中產(chǎn)生自由基,比如丙氨酸會(huì)形成CH3-C·H-COO自由基,并且丙氨酸自由基產(chǎn)生的EPR信號(hào)是劑量依賴(lài)的,且不受劑量率,輻照類(lèi)型影響。

 

 

輻照丙氨酸劑量計(jì)的EPR譜線包括一個(gè)振幅較大的中心線和強(qiáng)度較小的四根邊線組成。

中心碳原子上的未配對(duì)電子使自由基具有順磁性質(zhì),并產(chǎn)生EPR譜的中心線,如左圖所示。相鄰的線是由于未配對(duì)的電子與四個(gè)氫原子發(fā)生超精細(xì)相互作用。

 

 

在計(jì)量學(xué)中,如果所有的EPR測(cè)量中調(diào)制場(chǎng)參數(shù)和微波頻率保持不變,譜線中心線振幅h可直接與計(jì)量相關(guān)聯(lián)。

對(duì)于給定的劑量間隔,h隨劑量的變化呈線性關(guān)系,本實(shí)驗(yàn)中擬合方程為

Y=0.01615X+0.07816(r=0.9998)

 

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,丙氨酸EPR劑量測(cè)量系統(tǒng)提供了一種可靠的輻射吸收劑量測(cè)量方法。EPR波譜法測(cè)量依賴(lài)于丙氨酸晶體受電離輻射后產(chǎn)生的穩(wěn)定自由基,是一種非破壞性的分析方法,在避光防潮的條件下丙氨酸劑量計(jì)能反復(fù)測(cè)量。

 

?核污染應(yīng)急監(jiān)測(cè)

通用準(zhǔn)則:防止或減少?lài)?yán)重確定性效應(yīng),降低隨機(jī)效應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)

限制應(yīng)急工作人員(不同時(shí)行動(dòng)時(shí))受照劑量的指導(dǎo)值:

① 搶救生命的行動(dòng)<500mSv

② 防止嚴(yán)重確定性效應(yīng)<500mSv

③ 防止可能對(duì)人類(lèi)和環(huán)境產(chǎn)生重大影響災(zāi)難情況發(fā)生的行動(dòng):<500mSv

④ 避免大的集體劑量行動(dòng)<100mSv

  

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